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鈦白粉(titanium dioxide),是一種重要的無機(jī)化工顏料,主要成分為二氧化鈦。鈦白粉的生產(chǎn)工藝有硫酸法和氯化法兩種工藝路線。在涂料、油墨、造紙、塑料橡膠、化纖、陶瓷等工業(yè)中有重要用途。
1.物理特性
1)相對密度
在常用的白色顏料中,二氧化鈦的相對密度最小,同等質(zhì)量的白色顏料中,二氧化鈦的表面積最大,顏料體積最高。[3]
2)熔點(diǎn)和沸點(diǎn)
由于銳鈦型在高溫下會(huì)轉(zhuǎn)變成金紅石型,因此銳鈦型二氧化鈦的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)實(shí)際上是不存在的。只有金紅石型二氧化鈦有熔點(diǎn)和沸點(diǎn),金紅石型二氧化鈦的熔點(diǎn)為1850℃、空氣中的熔點(diǎn)為(1830±15)℃、富氧中的熔點(diǎn)為1879℃,熔點(diǎn)與二氧化鈦的純度有關(guān)。金紅石型二氧化鈦的沸點(diǎn)為為(3200±300)℃,在此高溫下二氧化鈦稍有揮發(fā)性。[3]
3)介電常數(shù)
由于二氧化鈦的介電常數(shù)較高,因此具有優(yōu)良的電學(xué)性能。在測定二氧化鈦的某些物理性質(zhì)時(shí),要考慮二氧化鈦晶體的結(jié)晶方向。銳鈦型二氧化鈦的介電常數(shù)比較低,只有48。[3]
4)電導(dǎo)率
二氧化鈦具有半導(dǎo)體的性能,它的電導(dǎo)率隨溫度的上升而迅速增加,而且對缺氧也非常敏感。金紅石型二氧化鈦的介電常數(shù)和半導(dǎo)體性質(zhì)對電子工業(yè)非常重要,可利用該性質(zhì)生產(chǎn)陶瓷電容器等電子元器件。[3]
5)硬度
按莫氏硬度十分制標(biāo)度,金紅石型二氧化鈦為6~6.5,銳鈦型二氧化鈦為5.5~6.0,因此在化纖消光中為避免磨損噴絲孔而采用銳鈦型。
6)吸濕性
二氧化鈦雖有親水性,但其吸濕性不太強(qiáng),金紅石型較銳鈦型為小。二氧化鈦的吸濕性與其表面積的大小有一定關(guān)系,表面積大,吸濕性高,還與表面處理與性質(zhì)有關(guān)。
7)熱穩(wěn)定性
二氧化鈦屬于熱穩(wěn)定性好的物質(zhì)。
8) 粒度
鈦白粉粒度分布是一個(gè)綜合性的指標(biāo),它嚴(yán)重影響鈦白粉顏料性能和產(chǎn)品應(yīng)用性能,因此,對于遮蓋力和分散性的討論可直接從粒度分布上進(jìn)行分析。
影響鈦白粉粒度分布的因素較為復(fù)雜,首先是水解原始粒徑的大小,通過控制和調(diào)節(jié)水解工藝條件,使原始粒徑在一定范圍內(nèi)。其次是煅燒溫度,偏鈦酸在煅燒的過程中,粒子經(jīng)歷一個(gè)晶型轉(zhuǎn)化期和成長期,控制適宜的溫度,使成長粒子在一定范圍內(nèi)。最后就是產(chǎn)品的粉碎,通常對雷蒙磨的改造和分析器轉(zhuǎn)速的調(diào)節(jié),控制粉碎質(zhì)量,同時(shí)可以采用其它粉碎設(shè)備,例如:萬能磨、氣流粉碎機(jī)和錘磨裝置。
2.晶體結(jié)構(gòu)
金紅石型
二氧化鈦在自然界有三種結(jié)晶形態(tài):、和。板鈦型屬斜方晶系,是不穩(wěn)定的晶型,在650℃以上即轉(zhuǎn)化成金紅石型,因此在工業(yè)上沒有實(shí)用價(jià)值。銳鈦型在常溫下是穩(wěn)定的,但在高溫下要向金紅石型轉(zhuǎn)化。其轉(zhuǎn)化強(qiáng)度視制造方法及煅燒過程中是否加有抑制或促進(jìn)劑等條件有關(guān)。
一般認(rèn)為在165℃以下幾乎不進(jìn)行晶型轉(zhuǎn)化,超過730℃時(shí)轉(zhuǎn)化得很快。金紅石型是二氧化鈦?zhàn)罘€(wěn)定的結(jié)晶形態(tài),結(jié)構(gòu)致密,與銳鈦型相比有較高的硬度、密度、介電常數(shù)與折光率。金紅石型和銳鈦型都屬于四方晶系,但具有不同的晶格,因而X射線圖象也不同,銳鈦型二氧化鈦的衍射角位于25.5°,金紅石型的衍射角位于27.5°。金紅石型的晶體細(xì)長,呈棱形,通常是孿晶;而銳鈦型一般近似規(guī)則的八面體。
金紅石型比起銳鈦型來說,由于其單位晶格由兩個(gè)二氧化鈦分子組成而銳鈦型卻是由四個(gè)二氧化鈦分子組成,故其單位晶格較小且緊密,所以具有較大的穩(wěn)定性和相對密度,因此具有較高的折射率和介電常數(shù)及較低的熱傳導(dǎo)性。
二氧化鈦的三種同分異構(gòu)體中只有金紅石型最穩(wěn)定,也只有金紅石型可通過熱轉(zhuǎn)換獲得。天然板鈦礦在650℃以上即轉(zhuǎn)換為金紅石型,銳鈦礦在915℃左右也能轉(zhuǎn)變呈金紅石型。
3.化學(xué)性能
二氧化鈦的化學(xué)性質(zhì)極為穩(wěn)定,是一種偏酸性的兩性氧化物。常溫下幾乎不與其他元素和化合物反應(yīng),對氧、氨、氮、硫化氫、二氧化碳、二氧化硫都不起作用,不溶于水、脂肪,也不溶于稀酸及無機(jī)酸、堿,只溶于氫氟酸。但在光作用下,鈦白粉可發(fā)生連續(xù)的氧化還原反應(yīng),具有光化學(xué)活性。 這一種光化學(xué)活性,在紫外線照射下銳鈦型鈦白粉尤為明顯,這一性質(zhì)使鈦白粉既是某些無機(jī)化合物的光敏氧化催化劑,又是某些有機(jī)化合物光敏還原催化劑。
應(yīng)急處理:
隔離泄漏污染區(qū),限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴防塵面具(全面罩),穿一般作業(yè)工作服。避免揚(yáng)塵,小心掃起,置于袋中轉(zhuǎn)移至安全場所。若大量泄漏,用塑料布、帆布覆蓋。收集回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。
二氧化鈦(或稱鈦白粉)廣泛用于各類結(jié)構(gòu)表面涂料、紙張涂層和填料、塑料及彈性體,其它用途還包括陶瓷、玻璃、催化劑、涂布織物、印刷油墨、屋頂鋪粒和焊劑。據(jù)統(tǒng)計(jì),2006年全球二氧化鈦需求達(dá)460萬噸,其中涂料行業(yè)占58%、塑料行業(yè)占23%、造紙10%、其他9%。鈦白粉既可用鈦鐵礦、金紅石制取,也可用鈦渣制取。鈦白粉生產(chǎn)工藝有兩種:即硫酸鹽工藝和氯化物工藝,硫酸鹽法的技術(shù)比氯化物法簡單,可以用品位低和比較便宜的礦物。如今世界上約有47%產(chǎn)能采用硫酸鹽工藝,53%產(chǎn)能為氯化物工藝。
4.識(shí)別方法
物理方法:
鈦白粉
最簡單的方法是比較手感,假較滑,真鈦白粉較澀。
水沖,手上沾點(diǎn)鈦白粉,假的容易沖掉,真的不容易沖掉。
取一杯清水,丟鈦白粉進(jìn)去,浮上來的為真,沉淀下去的為假(如果是活化改性的產(chǎn)品就不靈)。
化學(xué)方法:
摻了輕鈣或重鈣:加入稀硫酸或鹽酸,有氣泡可以使澄清石灰水變渾濁,因?yàn)樘妓徕}會(huì)與酸反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳。
摻了立德粉:加入稀硫酸或鹽酸,有臭雞蛋氣味。
做成乳膠漆,加鐵紅,顏色深,說明遮蓋力差的為假或質(zhì)量很差的鈦白粉。
另外還有兩個(gè)比較好的方法:
利用同樣的PP+30%GF+5%PP-G-MAH+0.5%鈦白粉,強(qiáng)度越低,鈦白粉(金紅石)越真。
選擇一個(gè)透明樹脂,比如透明ABS+0.5%的鈦白粉,測量透光率,透光率越低,鈦白粉越真。
5.生產(chǎn)工藝
鈦白粉制造方法有兩種:硫酸法(Sulphate Process)和氯化法(Chloride Process)。其中56%為氯化法產(chǎn)品,這種產(chǎn)品的70%以上又產(chǎn)自美國杜邦等鈦白粉大廠,其他國家包括中國的鈦白粉工廠仍以硫酸法為主。
1]硫酸法
將鈦鐵粉與濃硫酸進(jìn)行酸解反應(yīng)生產(chǎn)硫酸氧鈦,經(jīng)水解生成偏鈦酸,再經(jīng)煅燒、粉碎即得到鈦白粉產(chǎn)品。此法可生產(chǎn)銳鈦型和金紅石型鈦白粉。硫酸法的優(yōu)點(diǎn)是能以價(jià)低易得的鈦鐵礦與硫酸為原料,技術(shù)較成熟,設(shè)備簡單,防腐蝕材料易解決。其缺點(diǎn)是流程長,只能以間歇操作為主,濕法操作,硫酸、水消耗高,廢物及副產(chǎn)物多,對環(huán)境污染大。
2]氯化法
氯化法是用含鈦的原料,以氯化高鈦渣、或人造金紅石、或天然金紅石等與氯氣反應(yīng)生成四氯化鈦,經(jīng)精餾提純,然后再進(jìn)行氣相氧化;在速冷后,經(jīng)過氣固分離得到TiO2。該TiO2因吸附一定量的氯,需進(jìn)行加熱或蒸氣處理將其移走。該工藝簡單,但在1000℃或高條件氯化,有許多化學(xué)工程問題如氯、氯氧化物、四氯化鈦的高腐蝕需要解決,再加上所用的原料特殊,較之硫酸法成本高。氯化法生產(chǎn)為連續(xù)生產(chǎn),生產(chǎn)裝置操作的彈性不大,開停車及生產(chǎn)負(fù)荷不易調(diào)整,但其連續(xù)工藝生產(chǎn),過程簡單,工藝控制點(diǎn)少,產(chǎn)品質(zhì)量易于達(dá)到最優(yōu)的控制。再加上沒有轉(zhuǎn)窯煅燒工藝形成的燒結(jié),其TiO2原級(jí)粒子易于解聚,所以在表觀上人們習(xí)慣認(rèn)為氯化法鈦白粉產(chǎn)品的質(zhì)量優(yōu)異。氯化法優(yōu)點(diǎn)是流程短,生產(chǎn)能力易擴(kuò)大,連續(xù)自動(dòng)化程度高,能耗相對低,“三廢”少,能得到優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品。其缺點(diǎn)是投資大,設(shè)備結(jié)構(gòu)復(fù)雜,對材料要求高,要耐高溫、耐腐蝕,裝置難以維修,研究開發(fā)難度大。
3]產(chǎn)品介紹
表一分析結(jié)果和物理性性質(zhì)
TiO2(重量%,最小) 96
Al2O3(重量%,最小) 3.2
有機(jī)物處理 (重量%碳) 0.
比重 4.1
平均粒徑 (微米) 0.23
吸油量 (克/100克) 14.0
PH (水性漿料) 6.5
電阻 (千歐.厘米,最小) 4
R-103的特殊藍(lán)色相在用于象ABS那樣的天然有色樹脂時(shí)具有特別價(jià)值.與中性色相的鈦白粉相比,最多可節(jié)省30%的用量就能使最終產(chǎn)品達(dá)到同樣要求.
R-103獨(dú)特的氧化鋁表處理,使之具有優(yōu)秀的抗褪色性:
R-103的揮發(fā)性能適用于所有的應(yīng)用所用的加工工藝,除了高溫聚乙烯淋膜和聚乙烯擠出涂膜.如果有上述要求,建議使用Ti-Pure R-101、R-104。
6.使用建議
Ti-Pure R-103是一種優(yōu)秀的通用型鈦白粉,它適用于所有樹脂體系:
表二一性質(zhì)般
遮蓋力 高
色相 非常藍(lán)
在下列物料中的分散性:
增塑PVC樹脂 優(yōu)
塑溶膠 一般
干混合工藝 好
熔融混合料 優(yōu)
抗絮凝作用 非常好
抗褪色作用 優(yōu)
耐候性 好
對于應(yīng)用在那些要求高遮蓋力,非常藍(lán)的色相,優(yōu)良的分散性和抗褪色性的聚烯烴或工程塑料中時(shí),R-103是極其出色的.它的表面處理使其可用于鉛鹽穩(wěn)定的PVC體系中,在外用場合也僅提供有限的粉化.
Ti-Pure R-103符合NSF國際標(biāo)準(zhǔn),適合用于塑料管材.
杜邦Ti-Pure® R-104 是一種用氯化法制取的金紅石型二氧化鈦顏料。它專門設(shè)計(jì)為高顏料含量的熱塑性色母料提供的熔融流動(dòng)性。 R-104 兼具高著色力和藍(lán)色相。在應(yīng)用于高溫?cái)D出成型和淋膜產(chǎn)品時(shí),具有優(yōu)良的抗孔裂性。
杜邦Ti-Pure® R-104 主要設(shè)計(jì)用于塑料,特別適用于需要高濃度顏料的熱塑性色母料,以及要求對熔融流動(dòng)影響最小的產(chǎn)品系列。綜合以下性質(zhì),使得杜邦Ti-Pure® R-104 對顏色配制極有價(jià)值。
7.質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)
TiO2含量,%≥97
亮度,%≥95
消色力,≥100
105℃揮發(fā)物。%≤0.5
水懸浮物Ph6.0-8.0
吸油量,g/100g≤24
篩余物(0.045mm篩孔),%≤0.05
水萃取液電阻率,Ω.m≥60
金紅石含量,%≥97
包裝:25公斤多層紙袋(內(nèi)層塑料袋),或1000公斤大型袋裝。
8.替代品
為了解決價(jià)格高昂的成本,后來發(fā)明了高鈦粉、立德粉、鍛白粉等產(chǎn)品,但是綜合性能不如鈦白粉,運(yùn)用較廣的高鈦粉能部分替代鈦白粉。鈦白粉的主要應(yīng)用領(lǐng)域:涂料、塑料、油墨、造紙,其中涂料占60%,塑料占20%、造紙占14%,其它(含化妝品、化纖、電子、陶瓷、搪瓷、焊條、合金、玻璃等領(lǐng)域)占6%。
鈦白粉在橡膠行業(yè)中既作為著色劑,又具有補(bǔ)強(qiáng)、防老化、填充作用。在白色和彩色橡膠制品中加入鈦白粉,在日光照射下,耐日曬,不開裂、不變色,伸展率大及耐酸堿。橡膠用鈦白粉,主要用于汽車輪胎以及膠鞋、橡膠地板、手套、運(yùn)動(dòng)器材等,一般以銳鈦型為主。但用于汽車輪胎生產(chǎn)量,常加入一定量的金紅石型產(chǎn)品,以增強(qiáng)抗臭氧和抗紫外線能力。
鈦白粉在化妝品中應(yīng)用也日趨廣泛。由于鈦白粉無毒,遠(yuǎn)比鉛白優(yōu)越,各種香粉幾乎都用鈦白粉來代替鉛白和鋅白。香粉中只須加入5%-8%的鈦白粉就可以得到永久白色,使香料滑膩,有附著力、吸收力和遮蓋力。在水粉和冷霜中鈦白粉可減弱油膩及透明的感覺。其他各種香料、防曬霜、皂片、白色香皂和牙膏中也可用鈦白粉。
一、化妝品級(jí)二氧化鈦分為油性和水性鈦白粉。由于它化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,折射率高、不透明度高、遮蓋力高、白度好、且無毒害,被廣泛應(yīng)用于化妝品領(lǐng)域,起美容美白的功效。
1]性能特點(diǎn):
白度高,遮蓋力強(qiáng)。
親水、親油產(chǎn)品它克服了一般鈦白粉在各自的分散體系中不易分散、易沉淀等缺陷,顯著改善了它的分散性和抗沉淀性,使您的產(chǎn)品加穩(wěn)定和滿意。
耐候性強(qiáng)。
與化妝品其他原料配伍性好。
2]用途
鈦白粉被認(rèn)為是世界上性能最好的一種白色顏料,廣泛應(yīng)用于涂料、塑料、造紙、印刷油墨、化纖、橡膠、化妝品等工業(yè)。
鈦白粉(二氧化鈦)化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,在一般情況下與大部分物質(zhì)不發(fā)生反應(yīng)。在自然界中二氧化鈦有三種結(jié)晶:板鈦型、銳鈦和金紅石型。板鈦型是不穩(wěn)定的晶型,無工業(yè)利用價(jià)值,銳鈦型(Anatase)簡稱A型,和金紅石型(Rutile)簡稱R型,都具有穩(wěn)定的晶格,是重要的白色顏料和瓷器釉料,與其他白色顏料比較有優(yōu)越的白度、著色力、遮蓋力、耐候性、耐熱性、和化學(xué)穩(wěn)定性,特別是沒有毒性。
鈦白粉廣泛用于涂料、塑料、橡膠、油墨、紙張、化纖、陶瓷、日化、醫(yī)藥、食品等行業(yè)。
涂料行業(yè)是鈦白粉的最大用戶,特別是金紅石型鈦白粉,大部分被涂料工業(yè)所消耗。用鈦白粉制造的涂料,色彩鮮艷,遮蓋力高,著色力強(qiáng),用量省,品種多,對介質(zhì)的穩(wěn)定性可起到保護(hù)作用,并能增強(qiáng)漆膜的機(jī)械強(qiáng)度和附著力,防止裂紋,防止紫外線和水分透過,延長漆膜壽命。
塑料行業(yè)是第二大用戶,在塑料中加入鈦白粉,可以提高塑料制品的耐熱性、耐光性、耐候性,使塑料制品的物理化學(xué)性能得到改善,增強(qiáng)制品的機(jī)械強(qiáng)度,延長使用壽命。
造紙行業(yè)是鈦白粉第三大用戶,作為紙張?zhí)盍?,主要用在高?jí)紙張和薄型紙張中。在紙張中加入鈦白粉,可使紙張具有較好的白度,光澤好,強(qiáng)度高,薄而光滑,印刷時(shí)不穿透,質(zhì)量輕。造紙用鈦白粉一般使用未經(jīng)表面處理的銳鈦型鈦白粉,可以起到熒光增白劑的作用,增加紙張的白度。但層壓紙要求使用經(jīng)過表面處理的金紅石型鈦白粉,以滿足耐光、耐熱的要求。
鈦白粉還是高級(jí)油墨中不可缺少的白色顏料。含有鈦白粉的油墨耐久不變色,表面潤濕性好,易于分散。油墨行業(yè)所用的鈦白粉有金紅石型,也有銳鈦型。
紡織和化學(xué)纖維行業(yè)是鈦白粉的另一個(gè)重要應(yīng)用領(lǐng)域?;w用鈦白粉主要作為消光劑。由于銳鈦型比金紅型軟,一般使用銳鈦型?;w用鈦白粉一般不需表面處理,但某些特殊品種為了降低二氧化鈦的光化學(xué)作用,避免纖維在二氧化鈦光催化的作用下降解,需進(jìn)行表面處理。
搪瓷行業(yè)是鈦白粉的一個(gè)重要應(yīng)用領(lǐng)域,搪瓷級(jí)鈦白粉具有純度高、白度好、顏色鮮、粒徑均勻、很強(qiáng)的折射率和較高消色力,具有很強(qiáng)的乳濁度和不透明性,使涂搪后涂層薄、光滑和耐酸性強(qiáng),在搪瓷制造工藝中能與其他材料混合均勻、不結(jié)塊、易于熔制等優(yōu)點(diǎn)。
陶瓷行業(yè)也是鈦白粉的重要應(yīng)用領(lǐng)域,陶瓷級(jí)鈦白粉具有純度高、粒度均勻、折射率高,有優(yōu)良的耐高溫性,在1200度高溫條件下保持1小時(shí)不變灰的特性。不透明度高、涂層薄、重量輕,廣泛應(yīng)用于陶瓷、建筑、裝飾等材料。
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